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普通的水,竟能自己变成双氧水?斯坦福教授争议研究添加新证据

▎药明康德内容团队编辑

2019年,斯坦福大学Richard Zare教授团队在《美国科学院院刊》(PNAS)上发表了一项离经叛道的发现:再普通不过的水,竟然可以自发生成过氧化氢。

过氧化氢(H2O2)我们都不陌生,其水溶液(双氧水)是一种生活中常见的消毒剂。我们知道,过氧化氢在催化剂(例如二氧化锰)的协助下可以分解成水和氧气。但要将这个反应反过来,就几乎是天方夜谭了。要工业制备这种氧化性物质,需要其他无机或有机试剂,或是借助电解水解。

但在一系列研究中,Zare教授提出,将水雾化成直径1~20微米的液滴,就能自发生成过氧化氢。水滴直径在20微米时,就能检测到微摩尔浓度的过氧化氢;微滴越小,生成的过氧化氢越多。这些过氧化氢微滴同样可以起到有效杀菌的作用。

Richard Zare教授提出,水的微滴可以自发生成过氧化氢(图片来源:L.A. Cicero/Stanford University)

对于这个反应出现的原因,研究团队的猜想是:接近水的微滴表面的空气中存在强电场,使得两个羟基可以结合形成过氧化氢。

喷洒水的微滴时,用于检测过氧化氢的试纸变色(图片来源:Jae Kyoo Lee and Hyun Soo Han)

然而,这个想法在提出之后,很快就遭到了其他科学家的质疑。毕竟,这个反应实在是有些离奇,而且对于反应机制,Zare教授等人也没有足够清晰的解释。

在质疑的声音中,阿卜杜拉国王科技大学的Himanshu Mishra教授等人就提出了其他的解释。他们在重复这项实验时发现,只有当周围空气中存在臭氧时,过氧化氢才会产生。也就是说,过氧化氢的产生并不是水自发的反应,而是臭氧分解的结果。Mishra教授猜测,斯坦福大学所处的加利福尼亚州大气臭氧水平较高,从而导致了开头所述的实验结果。

此外,另一种可能的解释是:在紫外线的作用下,水中本身就含有纳摩尔浓度的过氧化氢。虽然含量极低,但在水的雾化过程中,由于水分子比过氧化氢更易蒸发,因此过氧化氢的浓度可以逐渐提升至微摩尔量级。

对于其他科学家给出了候选答案,Zare教授团队又展开了新的研究。最近,他们的又一篇论文刊登在PNAS杂志上。这项研究阐述了水自发生成过氧化氢的机制,并且得出了新的结论:臭氧分解等反应的确可以产生部分过氧化氢,但除此之外,仍有少量过氧化氢是水自发反应的产物。

在最新研究中,来自斯坦福的团队将纯水微滴转化成过氧化氢的机制,归因为接触起电效应:雾化形成的微滴撞击固体表面时,电荷会在固体与液体之间跳跃,形成不稳定的活性氧簇。其中,两个羟基自由基结合,就能形成一个过氧化氢分子。

进一步的分析指出,这个反应可以发生于潮湿的环境中。在自然条件下,雾、霾、雨滴中都能通过这个过程生成过氧化氢。研究也承认,多数过氧化氢都是由臭氧分解等其他过程生成的,但同位素标记研究证实,水微滴自发形成的过氧化氢同样占据了一定的比例。

▲实验中,二氧化硅基质表面形成过氧化氢(图片来源:参考资料[1])

可以想象,在这项研究发布之后,科学界又将迎来新一轮的争论。在其他团队的重复实验中,这个结论将得到进一步的印证,或是再次遭受质疑。

不过在此之前,Zare教授已经根据这个结论,做出了一个更加大胆的猜想:冬季呼吸道传染病(例如流感)更为高发,在一定程度上正是因为这个自发生成过氧化氢的反应。

Zare教授指出,夏季室内空气中的湿度更高,因此微滴中的活性氧簇有更多的时间杀死空气中的病毒。相反,冬季干燥的条件下,微滴在实现消毒作用之前就已经蒸发掉了。因此,在对流感等疾病季节波动的理解中,空气中过氧化氢的缺失成为一项被忽略的因素。

在现阶段,Zare教授的观点是否正确还没有定论。不过可以确定的是,对于再常见不过的H2O,还有大量奇妙的特性等待着人们去破解。

参考资料:

[1] B.L. Chen et al.,Water–solid contact electrification causes hydrogen peroxide production from hydroxyl radical recombination in sprayed microdroplets. Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. (2022). https://doi.org/10.1073/pnas.2209056119

[2] J. K. Lee et al., Spontaneous generation of hydrogen peroxide from aqueous microdroplets. Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. (2019). https://doi.org/10.1073/pnas.1911883116

[3] New Stanford research reveals the chemical underpinnings of how benign water can transform into harsh hydrogen peroxide. Retrieved Aug. 1st, 2022 from https://news.stanford.edu/2022/08/01/benign-water-transforms-harsh-hydrogen-peroxide/

[4] Stanford chemists discover water microdroplets spontaneously produce hydrogen peroxide. Retrieved Aug. 26th, 2019 from https://news.stanford.edu/2019/08/26/water-droplets-spontaneously-produce-hydrogen-peroxide/

[5] Claims of water turning into hydrogen peroxide spark debate. Retrieved Mar. 16th, 2022 from https://cen.acs.org/research-integrity/reproducibility/Claims-water-turning-hydrogen-peroxide/100/web/2022/05

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